化妆品中铋测定

铋化合物作为漂白剂和珠光剂添加在化妆品中。亚硝酸铋是收敛剂，对皮肤有漂白作用。日本化妆品卫生标准规定最大允许用量为3%，国外资料报导，长期用含铋化合物的药品，对神经系统有副作用。

测定方法有二甲酚橙定性法，乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）滴定法、原子吸收分光光度法。

（一） 二甲酚橙定性法

1 原理

铋离子和二甲酚橙在酸性条件下一步呈现红紫色。

2 试剂

2.1 0.2%二甲酚橙溶液：称取二甲酚橙（xylenolorange）0.1g溶于50%乙醇并稀释至50ml。

2.2 50％乙醇溶液。

2.3 l5％硝酸溶液。

3仪器

3.1 水浴锅。

3.2 25ml比色管。

4 分析步骤

称取样品约25～30mg置于25ml比色管中，加15％硝酸lml于沸水浴中加热2min，加10ml水，冷却后加2滴0.2％二甲酚橙指示剂，如有铋化合物存在，溶液呈现红紫色。

(二）乙二胺四乙酸二钠滴定法（EDTA-2Na）

1适用范围

本方法适用于含铋的化妆品。

2原理

铋和硫脲反应生成黄色络合物，此络合物不稳定。用EDTA-2Na滴定时，络合物中的铬和EDTA-2Na反应生成无色络合物，黄色消失即为反应终点。

3 试剂

3.1 10％硫脲溶液。

3.2 EDTA-2Na溶液（0.005mo1／L）：lml相当于1.045mg铋。

3.3 氨水。

4 仪器

4.1 滴定管：10ml。

4.2 三角瓶:100ml。

5 分析步骤

5.1 样品预处理

同砷的消化法（见GB79l7.2一78）。

5.2 测定

移取50.0ml消解液，置于100ml三角瓶中，加氨水调pH至1.8^（1），加10ml硫脲，用0.005mo1／L EDTA-2Na滴定至黄色消失，记录EDTA-2Na用量（V₁）。

6 计算

c=V₁×1.045V₃/(V₂×m)×100

式中：
c一一样品中铋的浓度，％；

V₁一一0.005mo1／L EDTA一2Na消耗量，m1；

1.045－一1m1 0.005mol/L EDTA－2Na相当铋的量， mg;

V₂－一滴定时待测样液的体积，m1；

V₃一一消化液稀释的总体积，m1；

M――样品质量，g。

注解:

（l） EDTA-2Na滴定时，pH影响滴定终点，硫脲含量0.5～1.0g,pH1.5～2.1终点敏锐，否则终点不明显，pH控制在1.8为宜。

（三） 原子吸收分光光度法

1 适用范围

本方法适用于测定含有微量铋的化妆品。

2 原理

样品经预处理后，使铋以离子状态存在于试液中。试液中钡离子被原子化后，基态原吸收来自铋空心阴极灯发出的共振线,其吸收量与样品中铋含量成正比,与标准系列比较进行定量。

3 试剂

3.1 硝酸(1+1):优级纯。

3.2 铋标准溶液

称取0.100g金属铋,加入10ml(1+1)HNO₃,小火加热助溶,冷却后,全量转移至1000ml容量瓶中,加水定容至刻度。此溶液每毫升含铋100.0?g。

4 仪器

4.1 原子吸收分光光度计,具石墨炉原子化装置和记录仪。

5 分析步骤

5.1 样而预处理

5.1.1 溶于酸的样品：取样品约5.0g，加5ml水，混合后加5ml硝酸（1＋1），加热溶解，作为待测样品溶液。

5.1.2 其它样品：同EDTA－2Na滴定法（5.1）。

5.2 仪器条件

干燥温度：120℃，20s。

灰化温度：500℃，30s。

原子化温度： 2100℃，3s。

波长：223.1nm。

5.3标准曲线的制作

吸取铋标准使用液，用0.2％ HNO₃稀释配制成lml含2～80ng铋的标准系列，取20.0?l分别注入石墨管，记录吸光度值，绘制吸光度一浓度标准曲线。

5.4 定量

吸取20.µl待测样品溶液注入石墨炉，记录吸光度值，由标准曲线求出样品液中铋的含量，同时测定空白值。

6 计算

c=(A-A_b)V/m

式中：
c一一样品中铋的含量，µg/g;

A一一由标准曲线查得的待测溶液中铋的含量，µg/g；

A_b一一由标准曲线查得的空白溶液中铋的含量，µg/g；

V－一样品溶液总体积，L；

M－一样品质量，g。

注解：

样品如含有干扰物质，可采用标准加入法进行测定。具体方法如下：

移取2.O（或5.0m1）待测样品溶液，分别放入四支比色管中。第一支比色管加2ml的0.5mo1／L HNO₃（或5ml），其余三支比色管分别加不同浓度的标准溶液，分别为样品溶液浓度的0.5、1.0、1.5倍。加0.5mo1／L HNO₃至4.0ml（或10.0m1），测定吸光度值，用外插法求样品中铋的含量。