空心胶囊中残留氯乙醇的测定方法改进

目的：改进空心胶囊中残留氯乙醇的测定方法。方法：利用大口径毛细管柱的“溶剂效应”技术，进行测定。结果：色谱图重现性佳，分离效果好。结论：对氯乙醇的测定中，采用大口径毛细管柱分离效果优于固定液为聚乙二醇-1500的填充柱。
关键词　氯乙醇；大口径毛细管柱；溶剂效应

An improved a method for determination of chloroethanol residue in vacant capsules
Qian Jiang(Qian J),Ying Biwen(Ying BW)(Ningbo Institute for Drug Control,Ningbo 315040)

ABSTRACT　OBJECTIVE：To improve the method for determination of chloroethanol residue in vacant capsules.METHOD:The determination is based on “solvent effect” by wide-bore capillary column.RESULTS:The method is highly reproducible and the separation can be completed effectively.CONCLUSION:In the determination of chloroethanol,the wide-bore capillary column is better than packed column with stationary phases PEG-1500.
KEY WORDS　chloroethanol,wide-bore capillary column,solvent effect
　　氯乙醇为空心胶囊用环氧乙烷消毒过程衍生的有机物质，已证明为亲肝性毒物。卫生部药品标准二部第五册中空心胶囊氯乙醇是采用填充柱气相色谱法测定。因固定液聚乙二醇-1500分子量较小，注入水为溶剂的供试液后，固定液随水峰流失，形成一个很大的拖尾“水峰”。氯乙醇峰往往是在其“水峰”上，常被“水峰”所掩盖，造成测定困难。而且老化时间长，固定液流失快，柱的使用寿命短，测定的重现性差。本文试图用大口径毛细管柱代替填充柱测定氯乙醇的残留量，结果重现性及分离效果均令人满意。
1　仪器和试药
　　GC-14A气相色谱仪(日本岛津)；DL-800色谱工作站(大连化物所)；氯乙醇(北京化工厂)化学纯；正己烷(宜兴第二化学试剂厂)分析纯。
2　实验方法和结果
2.1　色谱条件
　　色谱柱：SE-54大口径弹性石英毛细管柱0.53×30m,1.2μm(Alltech公司)；柱温:53℃;汽化室温度:160℃；FID检测器温度:250℃;量程:101;载气N2:3.2ml/min;补充气N2:60ml/min；燃烧气H2:0.8kg f/cm2;空气:0.5kg f/cm2;分流：关闭；冲洗气N2:17.6ml/min;进样量:0.3μl;AT=2;slope=500。
2.2　空白试验
　　在上述色谱条件下分别对蒸馏水(见图1)25ml正己烷用水2.0ml萃取水溶液(见图2)，各进样0.3μl，见色谱图。
2.3　样品分析结果
　　对照品溶液与供试品溶液配制均与部颁标准一致。各进样0.3μl，得到结果见图3及表1。
3　讨　论
3.1　色谱条件选择：对稀溶液样品进行测定时，一般柱温选择比溶剂的沸点低15～30℃，即所谓毛细管柱的“溶剂效应”。但实际对氯乙醇测定时，发现柱温越低分离效果越好，而保留时间则更长，经逐步降温测试，选择柱温53℃较为适宜。柱温低，汽化室温度则不能过低。若在120℃时发现测定的重现性差，这是因为供试溶液中各组分汽化不完全，一些沸点较高的杂质积聚在汽化室，污染了汽化室。而汽化室温度过高，溶剂在柱内冷却冷凝时间长，削弱了溶剂效应使柱效下降。实验结果，汽化室温度为160℃相对填充柱来说，使用毛细管柱时检测室的温度要高的多。这样可以使载气和补充气的温度迅速上升，即使沸点较高的组分也不会污染检测器。这样既避免出现拖尾现象，又消除了过多的杂质堵塞FID检测器的喷嘴。同时，也防止出水峰时氢焰熄火，这样也就可以加大样品的进样量。我们选用的SE-54大口径毛细管柱是药物分析中采用较为普遍的弱极性柱子，我们还使用过固定液为OV-17的中等极性柱子，分离效果不佳。此外，大口径毛细管柱分析样品时，样品溶剂是极性的进样量不宜大于1μl进样量大，氢焰容易熄灭，进样小，又会加大进样误差。我们适当加大燃烧气(H2)的流量，使进样量达到0.3μl。