高频红外碳硫仪

高频红外碳硫仪

    高频红外碳硫仪是分析钢铁中碳硫元素含量的重要仪器，有些碳化物的相分析，如SiC，需冒硫酸烟除掉游离碳后再测碳化硅含量。常遇到冒烟，冒烟未见有定义，其实是指加入酸溶液产生某种酸的气状烟雾。看到的烟，一般不是指纯酸的蒸汽，而是酸蒸汽和水蒸汽形成的细微雾滴。HCl和H₂O的恒沸化合物，常压下110℃沸腾，即110℃发盐酸烟。HNO₃和H₂O的恒沸化合物，常压下122℃沸腾，即122℃发硝酸烟。有时HNO₃的烟显黄色，因为HNO₃分解生成NO₂。HCl和HNO₃冒烟温度低，易掌握，不易出现问题。难溶试样的溶解过程中，主要是冒HClO₄烟、H₂SO₄烟和H₃PO₄烟，这三种烟均为白色，而且冒烟温度较高，较难掌握。下面介绍下冒高氯酸烟。

    高频红外碳硫仪加热稀HClO₄溶液时，最初蒸发出的是水，然后是稀的酸，最后在476K即可蒸发出水和高氯酸的恒沸化合物。含72%的HClO₄的恒沸化合物蒸发时，同时也伴随着HClO₄的分解，其反应式为：

    4HClO₄=2Cl₂+7O₂+2H₂O

    2HClO₄=Cl₂+3O₂+H₂O₂

    市售HClO₄的质量分数就是70%-72%。但在冒HClO₄烟时，HClO₄的含量一般低于72%，开始时蒸发出来的水多，最后是含72%HClO₄的恒沸化合物。合金钢的炉前分析中，一般观察到的高氯酸冒烟现象是413K左右见到三角瓶中在液面上冒烟，随着温度逐渐升高，白烟逐渐充满瓶子，最后达到476K，温度不变，即为恒沸化合物。此时特征是瓶中无烟，仅是瓶口冒烟。一般情况下，规程中提到冒高氯酸烟就是以476K仅见瓶口冒烟为标准，而不是指开始时的液面冒烟或瓶中充满白烟，更不是指一开始的瓶口水汽。

    炉前分析中，用高氯酸氧化法测定高铬钢时，用溶解酸（H₂O:HCl:HClO₄=4:1:20)低温溶解后，继续加热就可以见到下述现象：开始液面冒烟，接着瓶中充满白烟，最后是仅见瓶口冒烟，此时温度为476K。温度保持不变，维持30-40s，再加硫磷混酸调节酸度，在铬指示剂存在下，用硫酸亚铁铵滴定。有的化学分析规程中，这一方法的注意事项注明发烟是在573-673K，这是不对的。因为HClO₄在203℃为恒沸化合物时，温度不变。根据物理化学原理，在HClO₄和H₂O的二相平衡图上，476K为最高蒸发温度，此时含72%HClO₄，含量不再变动，温度不再变动。实际测得结果正是如此，一直到高氯酸全部赶尽为止。

    炉前分析用硫氰酸盐-抗坏血酸比色法测定低、中、高合金钢中钼时，试样以高氯酸溶样，冒HClO₄烟时，加抗坏血酸和硫氰酸铵后进行比色。这里冒HClO₄烟，也是指HClO₄烟一直上升至瓶口，仅见瓶口冒烟，此时温度同样为476K。炉前以过硫酸铵-丁二肟比色测定镍时，用HCl和H₂O溶样，加HClO₄蒸发冒烟，加酒石酸钾钠络合干扰离子，在过硫酸铵存在下，在碱性溶液中镍与丁二肟生成酒红色溶液比色测定。这里的HClO₄蒸发冒烟的要求和温度也是上述标准，仅见瓶口冒烟，温度为476K。

    高频红外碳硫仪应用广泛，对于提高钢铁产品质量具有重要意义。